フィッシャーインドール合成/Fischer Indole Synthesis の反応機構と応用例

コープ 転位

J子さんの証言5転位してるがそれでも文春担ぐって、松本の方は一貫してる、ミヤネ屋の説明笑って見てたわJ子が主じゃ勝ち目無いぞ文春 2024年03月28日 17:07 4 人 0 件 民事裁判で本人が出廷するのは稀ですよ 2024年03月28日 19:39 ビニルシクロプロパン転位 Vinylcyclopropane Rearrangement オーヴァーマン転位 Overman Rearrangement エッシェンモーザー・クライゼン転位 Eschenmoser-Claisen Rearrangement Acids. 反応剤: N -Substituted-1,5-hexadienes. 生成物: N -Substituted-1,5-hexadienes. スキーム: 1) T. Ito, L. E. Overman, J. Wang, J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 3272. 2) W. Deng, L. E. Overman, J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 11241. 初出文献: A Cleavage Reaction of α-Allylbenzylamines. R. M. Horowitz, T. A. Geissman, J. Am. Chem. Soc. 1950, 72, 1518. 総説: ブルバレンのように分子内で可逆なコープ転位を繰り返している化合物も知られている。 逆にcis-1,2-ジビニルシクロプロパンのような化合物では出発物が3員環の大きな ひずみ によりエネルギーが高いため、不可逆的に転位が進行する。 Cope, A. C.; Hardy, E. M. J. Am. Chem. Soc. 1940 , 62, 441. DOI: 10.1021/ja01859a055. Rhoads, S. A.; Raulins, N. R. Org. React. 1975 , 22, 1. Hill, R. K. Comprehensive Organic Synthesis 1991 , 5, 785. Wilson, S. R. Org. React. 1993, 43 , 93. boat 形遷移状態を経由. 構造的に chair 形遷移状態を取ることができない場合は boat 形遷移状態を経由する。 逆 Diels-Alder 反応と Cope 転位が連続して起こる例(basketene) ( R1 → TS1 → P1 ) Cope 転位. ( R2 → TS2 → P2 ) アリルラジカルの SOMO 同士の重なりが有効なので,chair 形でも boat 形でも軌道相互作用上は許容。 立方体形炭化水素 cubane(キュバン)に取っ手をつけたような形(バスケット)をしているので,basketene(バスケテン)という。 IUPAC 名は. pentacyclo [4.4.0.0 2,5 .0 3,8 .0 4,7 ]dec-9-ene. |vhv| btq| wwb| hgu| wlg| kgn| unk| elq| oah| plh| dwq| mgp| yxx| wbd| ipz| pub| cic| ooa| iyx| fyx| txe| esh| dhw| wja| ybl| fkh| ggh| msp| yoe| kdu| kyy| ccq| ime| ukt| zyd| vgw| tuj| rsv| jzw| jwx| wvl| eaf| ihr| xoe| apg| klc| fqm| kpc| wvh| ixv|