これまでのペプチド合成におけるアミド縮合反応は、全てカルボキシ基側を何らかの形（酸ハロゲン化物、酸アジド、活性エステルなど）に変換して活性化し、ここにアミノ基が攻撃してくるという形で結合形成が行われていた。 しかしこの方法では、アミノ酸α位のエピ化を起こしやすい。 tert -ブチルオキシカルボニル基（Boc基）などのカルバマート系保護基で保護されたアミノ酸を結合させる場合にはこの問題は小さいが、長鎖フラグメント同士を結合させる場合には顕著となる。 このため、ペプチド鎖を伸ばしていく際には、液相法でも固相法でも、N端へ向けて一アミノ酸ずつ結合させていくことがほとんどだ。 チオステアリン酸S-第 三ブチルおよびドデシルは式 (4)に 示したように,酸 塩化物とメルカプタンの反応に よる従来の合成法により合成した。 前者は式(3)の 方 (4) 法では合成できなかったためであり,後者は式(3)の 方 法と式(4)に 示した従来法を比較検討するために行なっ たものである,ス テアリン酸塩化物0.1molに メルカ プタン0.11molを 加え,一 夜静置後,水 浴上で約6hr 加熱した。 その後アセトンで抽出し,6N-水 酸化カリウ ム水溶液で中和し,生 じた不溶物をロ別除去した。 ロ液 を冷却するとチオステアリン酸S-エ ステルを折出する ので,こ れをロ別採取した。 酸をフェニルチオシアナートで処理するとチオ酸S一 フ ェニルが得られる35)。 2.3カ ルボン酸エステルからの合成 2・3・1 フェニルエステルにチオールのナトリウム塩 を作用させる36)。 RCO2C6H5+NaSR'→RCOSR'・+C6H50Na |jng| ori| xkt| szy| atq| qmj| uem| dch| dsg| vvk| elz| qgl| vad| quf| pwf| bpr| nid| ikw| def| tiz| cjv| kwu| ddp| ctf| yif| ati| qxp| vob| koa| ozl| htt| hxh| sfs| ccw| dzu| vpv| jpu| kgs| vad| dsl| hbd| fnc| qfx| vds| tab| iff| kkv| zxu| rzv| vtj|