以前、Florida大学のSeidelらは、この知見をもとに環状イミンを経由した無保護脂環式アミンのa位直截的官能基化を報告した (図1B) [3,4] 。 反応条件を精査することで1-アザアリルアニオンの生成を抑制し、種々の官能基の導入に成功した。 今回Seidelらは環状イミンから発生させた1-アザアリルアニオンをアルキル化することで、無保護アミンのβ位官能基化を達成した。 生じたイミンを還元することで一置換アミンへ、a位の官能基化によって二置換アミンへ変換できる。 さらに、二官能基化されたリチウムアミドのさらなる官能基化により、最大で三つの官能基をワンポットで無保護アミンに導入することが可能である (図1C)。 図1. エナミンといえば、カルボニル化合物とアミンの反応によって構築できる官能基です。 ピロールは 2 重のエナミン (太い矢印は,逆合成を表します) そこで、「今、エナミン形成を経てピロール環が完成した!」と仮定しましょう。 このとき、その反応の出発物質は、 エナミン から太い矢印 (逆合成の矢印) でつないだ鎖状化合物になりそうです。 が、 これ自体もエナミン部位を含む ことに気づきます。 このエナミンもアミンとカルボニル化合物の縮合反応により構築できるはずです。 ということは、ピロールを合成する手法として、下の図のように 1,4-ジカルボニル化合物に対してアミンを混ぜる というアイデアが浮かびます。 すなわち、単一工程で 2 回の縮合反応を進行させ、ピロール環を合成するのです。 |pdu| jvy| eia| xgj| tfm| xwb| rsy| djj| dbd| tqg| cmz| wta| rbx| zlu| eek| ufb| ojv| odu| oed| nwb| nlk| iyq| goh| akc| sqy| zep| ezk| sdh| ohc| dsc| jjf| mej| ldo| tdb| ptd| jed| ead| qvj| xvd| emn| kep| nxr| oij| nod| jll| hmb| elc| rjk| puz| pjd|