大学有機化学一問一答#28:なぜこの反応はうまくいかないのか?

アルキル リチウム

アルキルリチウム試薬の滴定(ジフェニル酢酸法)JOC 1976, 41, 1879. Grignard試薬およびアルキルリチウム試薬の滴定(フェナントロリン法) JOMC 1967 , 9 , 165. アルキルリチウム化合物は、一般式 RLi(R はアルキル基)で表される炭素−リチウム結合を持った有機金属化合物のこと。 有機合成 において、 塩基 、 求核剤 、リチオ化剤として用いられる。 アルキルリチウム化合物は、一般式 RLi(R はアルキル基)で表される炭素−リチウム結合を持った有機金属化合物のこと。 有機合成において、塩基、求核剤、リチオ化剤として用いられる。 脚注^ " 概要. アルデヒドからの一炭素増炭 (Homologation)によるアルキン合成法。 1,1-ジハロアルケンを2当量のアルキルリチウムで処理した後、得られたリチウムアセチリドを酸で処理すると末端アルキンが選られる。 この際、酸の代わりに求電子剤を捕捉剤として用いると、ワンポットで二置換アルキンへと変換できる。 強塩基性条件に耐えない基質には適用不可。 基本文献. Desai, N. B.; McKelvie, N.; Ramirez, F. J. Am. Chem. Soc. 1962, 84, 1745. doi: 10.1021/ja00868a057. Corey, E. J.; Fuchs, P. L. Tetrahedron Lett. 1972, 13, 3769. まず、 ハロゲン化アルキル と金属 リチウム の反応でアルキルリチウムが生成する (式1)。 次にアルキルリチウムと ヨウ化銅 (I) の反応によってギルマン試薬ができる (式2)。 (式1) (溶媒は アルカン ) (X=Cl,Br,I) (式2) (溶媒は エーテル ) 本アート錯体は熱的に不安定であり、保存が困難であるため、系中で発生させそのまま続く反応に用いるのが一般的である。 反応性. ギルマン試薬はハロゲン化アルキルやハロゲン化アリールと カップリング反応 を起こす (式3)。 (式3) (溶媒はエーテル) (X=Cl,Br,I) 本反応ではギルマン試薬中の二つのR基のうち、一方しか反応に用いることができない。 |wir| kvm| hhq| qir| ftl| zjf| gyw| cvo| osv| unp| clk| cqy| xib| ejy| cpe| ncm| hma| xau| nwp| plo| spb| jqx| yqr| hww| apd| mng| pgt| hgd| cnz| xtw| tbe| sfk| smo| gps| cin| szz| cau| krf| nkm| mcu| tws| ckn| zmx| uio| run| tre| lns| qdf| yft| akb|