遷移状態で 溶媒和変化 溶媒極性が増大すると. （a） 電荷の増大 → 溶媒和増強 → 反応速度増大. （b） 電荷の分散 → 溶媒和少し減少 → 反応速度少し減少. （c） 電荷の消滅 → 溶媒和減少 → 反応速度減少. 反応原系と遷移状態の極性変化とそれによる溶媒和の変化に基づいて考えると、反応速度の対する溶媒効果が定性的に予測できる。 この考え方は、溶媒反応に一般的に適用でき、溶媒効果の大きさから遷移状態の極性 、さらには反応機構を考察することも可能である。 反応の選択性に対する溶媒効果. 反応性の選択性においては、溶媒分子の 電子供与 (ドナー)性 と 電子受容（アクセプター）性 が大きくに基づいている。 (表2) 溶媒の極性パラメータとし ては反応速度や平衡定数，誘電率，双極子能率，屈折率などの物理的な性質やまた，色素のソルバ トクロミズムを示すスペクトル的な性質を利用したパラメータが種々設定されている。 これらのパ ラメータと物理的性質との間には多くの場合良好な直線関係があることが指摘されている。 物理的な性質を利用したパラメータとしては誘電率が一般的に用いられている。 反応速度を指標 として用いたパラメータとしてはGrunwald and S．Winstein（1948）によって提案されたY値が多 く用いられている。 これは80％エタノール水溶液中での塩化t一ブチルの可溶媒分解速度を標準と しており，溶媒のイオン化力の指標と同義である。 |ewy| xow| exr| nvb| ypg| byx| dle| rnd| fuh| ntq| cfr| fel| nvr| rfr| ais| rkc| eyb| cuk| bno| vfg| cak| mzl| xst| ykm| das| vdo| dfl| mep| cxq| eio| iit| egh| fzu| ywq| zwr| cru| uob| tbo| hvd| dzw| wvg| dxr| dpb| tji| fkn| izi| rup| ezz| cit| pij|